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灰褐色硅酸鋯陶瓷顏料的合成

發(fā)布:2008-9-24 9:07:24  來源: 科技在線 [字體: ]

  由于無色顏料還需要在高溫下通過素燒才能轉(zhuǎn)換成有色顏料,所以,在最佳條件下M2混合物,750℃,1.5小時制備的產(chǎn)品,要先將1∶1的氯化氫HCl分離出來,爾后再在1200℃—1500℃之間進行素燒,直至該顏料達到其最終理想的灰褐色色相10分鐘即可。其褐色色調(diào)將隨著素燒溫度的不斷上升而逐漸加重,直到最大溫度約1350℃。從這點來看,這個溫度可以說是最適宜的溫度。在素燒溫度更高時,其色調(diào)濃度將開始緩慢下降而變淡。通過電子顯微鏡可以看出,素燒并不影響其完整性,也不會危及其顏料微晶體的表面,只有其圓形界面在溫度達到1450℃以上時,才略有輕微的熔解而且顏料的結構在素燒過程中就象我們所期望的那樣,沒有什么變化。灰褐色顏料經(jīng)1350℃高溫素燒10分鐘之后的結構系數(shù)為:Ao=0.660494nm,Co=0.598195nm,Ao結構系數(shù)略有一點增加,在添加于無色顏料沒經(jīng)過素燒系數(shù)中時,Co系數(shù)也有所增加,其基本晶粒值只有微不足道的一點變化0.26106(4nm3,輕微的Co/Ao關系變化0.90554顯而易見。

    在高溫素燒過程中,該顏料得以灰褐色著色的原因,可作如下解釋:硅酸鋯結構中的替代物質(zhì)鉍離子和鉬離子,在急劇的素燒環(huán)境中,其化合價發(fā)生了明顯的變化為了保持電解中和的條件不變,其載荷就要有所變化。從而使它們轉(zhuǎn)換成有代替著色缺乏的資格尤其是鉍離子。根據(jù)其晶體結構發(fā)生變化的載荷關系Co/Ao,就充分說明了這種假設。盡管這種狀態(tài)多少有點不穩(wěn)定這是通過一個較長時期〈數(shù)天時間〉灰褐色顏料在1350℃高溫煅燒時,其中有一部分灰褐色色相的亮度有所下降所證實的,這個時候的離子多半開始還原成其原有的狀態(tài),更具穩(wěn)定的狀態(tài),但其色調(diào)的穩(wěn)定性能已足以滿足該顏料溶于釉子中的與應用有關的所有條件。

    為了進一步證實上述灰褐色顏料的煅燒原理,要進行反應化合物中兩種成分的替代反應。首先,氫氧化鋰要由氫氧化鈉來替代。盡管在合成溫度為780℃、900℃和950℃時煅燒兩個小時之后,可以得到從反應化合物中轉(zhuǎn)換成約85-90%的硅酸鋯,但是,該產(chǎn)品也只能在經(jīng)過1350℃-1400℃高溫素燒之后才是淡褐色色調(diào)。這種事實充分說明了鋰離子存在的優(yōu)點就是作為最小的松散的堿離子,極易進入硅酸鋯結構之中。由于負電荷不足,所以就需要通過其它離子來進行補充,以達到電中性之條件。其次為三氧化鉬要通過仲物酸銨在混合物M2中進行復原。先在800℃煅燒兩個小時之后其轉(zhuǎn)換率在80%以上,再將其無色產(chǎn)品在1350℃-1400℃高溫下進行素燒,即可得到灰褐色顏料。其色調(diào)要比從含有三氧化鉬混合物中制取的最好之顏料稍微暗淡一點。M2混合物,最佳煅燒和素燒條件,在鉬離子借助于鎢離子還原的過程中,與上述相一致在鋯系顏料中缺乏著色力方面,鉍離子起著非常重要的作用。如果沒有這些離子的存在就不可能制備出這種顏料。

    合成這種灰褐色顏料的最佳溫度條件,可由上述煅燒成顏料的轉(zhuǎn)換程度來進一步證實,亦可通過經(jīng)1350℃高溫素燒之后,顏料的色相以及含有這些顏料的陶瓷釉來證實見圖6。M2混合物在合成溫度為700℃-800℃時煅燒1-1.5小時,就可得到色相最濃的灰褐色顏料。該顏料既可應用于釉燒溫度為1050℃的中溫硼酸硅釉,并在釉中顯示相同的色調(diào),還可用于釉燒溫度為1300℃的高溫硅酸鹽釉,亦可獲得同樣的色調(diào)。這充分說明該顏料的抗腐蝕性和熱穩(wěn)定性相當好,可用于所有的陶瓷釉中。

   4、結束語

    采用本文上述工藝方法合成的最佳灰褐色顏料的最初混合物M2的成分含量%w/w依次為:ZrO2-40.5%;SiO2-20.25%,Na2SiF6-5.1%,LiOH•H2O-3.8%,MoO3-10.1%,Bi2O3-20.25%,最佳煅燒溫度和時間分別為:700℃-800℃,1-1.5小時,經(jīng)用稀釋的鹽酸HCl提取之后,將無色的煅燒產(chǎn)物在1350℃的高溫下,進行大約10分鐘的短時素燒,就可得到亮麗的灰褐色顏料。該顏料具有很高的熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性,適用于所有類型的陶瓷釉,包括釉燒溫度為1300℃的高溫釉。該顏料只需在陶瓷釉中加入3-10%w/w,就可有效地使這些釉子呈灰褐色色相,并可使其表面厚度均勻一致,從而得到既平滑又有光澤的亮麗色彩。

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