稀土元素本身具有豐富的電子結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出許多光、電、磁的特性。稀土納米化后,表現(xiàn)出許多特性,如小尺寸效應(yīng)、高比表面效應(yīng)、量子效應(yīng)、極強(qiáng)的光、電、磁性質(zhì)、超導(dǎo)性、高化學(xué)活性等,能大大提高材料的性能和功能,開發(fā)出許多新材料。在光學(xué)材料、發(fā)光材料 、晶體材料、磁性材料、電池材料、電子陶瓷、工程陶瓷、催化劑等高科技領(lǐng)域,將發(fā)揮重要的作用。
目前開發(fā)研究和應(yīng)用的領(lǐng)域
1.稀土發(fā)光材料:稀土納米熒光粉(彩電粉、燈粉),發(fā)光效率提高,將大大減少稀土用量。主要使用Y2O3、Eu2O3、Tb4O7、CeO2、Gd2O3。高清晰度彩色電視的候選新材料。
2.納米超導(dǎo)材料:使用Y2O3制備的YBCO超導(dǎo)體,特別薄膜材料,性能穩(wěn)定,強(qiáng)度高,易加工,接近實(shí)用階段,前景廣闊。
3.稀土納米磁性材料:用于磁存儲(chǔ)器、磁流體、巨磁阻等,性能大大提高,使器件變得高性能小型化。如氧化物巨磁電阻靶材(REMnO3等)。
4.稀土高性能陶瓷:使用超細(xì)或納米級(jí)的Y2O3、La2O3、Nd2O3、Sm2O3等制備的電子陶瓷(電子傳感器、PTC材料、微波材料、電容器、熱敏電阻等),電性能、熱性能、穩(wěn)定性得到許多改善,是電子材料升級(jí)的重要方面。如納米Y2O3和ZrO2在較低溫度燒結(jié)的陶瓷,具有很強(qiáng)的強(qiáng)度和韌性,用于軸承、刀具等耐磨器件;用納米Nd2O3 、Sm2O3等制作的多層電容、微波器件,性能大大提高。
5.稀土納米催化劑:在許多化學(xué)反應(yīng)中,使用稀土催化劑,若使用稀土納米催化劑,催化活性、催化效率將大幅提高,F(xiàn)用的CeO2納米粉在汽車尾氣凈化器上,具有活性高、價(jià)格低、壽命長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn),并代替了大部分貴金屬,每年用量數(shù)千噸。
6.稀土紫外線吸收劑:納米CeO2粉對(duì)紫外線的吸收極強(qiáng),用于防曬化妝品,防曬纖維,汽車玻璃等。
7.稀土精密拋光:CeO2對(duì)玻璃等有較好拋光作用。納米CeO2則有較高的拋光精密度,已用于液晶顯示、硅單晶片、玻璃存儲(chǔ)等。總之,稀土納米材料應(yīng)用才剛剛開始,而且集中在高科技新材料領(lǐng)域,附加值高,應(yīng)用面廣,潛力巨大,商業(yè)前景十分看好。
制備技術(shù)
目前納米材料不論是生產(chǎn)還是應(yīng)用,都引起各國(guó)的重視。我國(guó)的納米技術(shù)不斷取得進(jìn)步,在納米級(jí)SiO2、TiO2、Al2O3、ZnO2、Fe2O3等粉體材料中,已經(jīng)成功的進(jìn)行工 業(yè)化生產(chǎn)或試生產(chǎn),但現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝,生產(chǎn)成本很高是其致命的弱點(diǎn),將影響納米材料推廣應(yīng)用,因此要不斷改進(jìn)。
由于稀土元素特殊的電子結(jié)構(gòu)及較大的原子半徑,其化學(xué)性質(zhì)與其它元素有很大不同,因此 ,稀土納米氧化物的制備方法和后處理技術(shù)上,與其它元素也有所不同。主要研究的方法有:
1.沉淀法:包括草酸沉淀、碳酸沉淀,氫氧化物沉淀,均相沉淀、絡(luò)合沉淀等。該方法最大的特點(diǎn)就是:溶液成核快,易控制,設(shè)備簡(jiǎn)單,可制得高純度的產(chǎn)品。但難過濾,易團(tuán)聚。
2.水熱法:在高溫高壓的條件下,加快和強(qiáng)化離子的水解反應(yīng),并形成分散的納米晶核。該方法能得到分散均勻、粒度分布狹窄的納米粉,但要求高溫高壓設(shè)備,設(shè)備昂貴,操作不安全。
3.凝膠法:是制備無機(jī)材料的重要方法,在無機(jī)合成中占有相當(dāng)?shù)牡匚弧T诘蜏叵,有機(jī)金屬化合物或有機(jī)絡(luò)合物,通過聚合或水解等反應(yīng),形成溶膠,一定條件下形成凝膠,進(jìn)一步熱處理,可得比表面較大、分散較好的超微納米粉。該方法可在溫和條件下進(jìn)行,得到的 粉體比表面大、分散性好,但反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),需要數(shù)日才能完成,難于達(dá)到工業(yè)化的要求。
4.固相法:通過固體化合物或中間固相反應(yīng),進(jìn)行高溫分解。如硝酸稀土與草酸,固相混合球磨,形成稀土草酸鹽的中間體,然后高溫分解,得到超細(xì)粉。該方法反應(yīng)效率高,設(shè)備簡(jiǎn)單,操作容易,但所得粉體形態(tài)不規(guī)則,均勻性差。
這些方法不是唯一的,也不一定完全適用于工業(yè)化。還有許多制備方法,如有機(jī)微乳法、醇鹽水解法等。
工業(yè)化開發(fā)進(jìn)展
工業(yè)化生產(chǎn)往往不是采用單一的某種方法,而是取長(zhǎng)補(bǔ)短,幾種方法復(fù)合,這樣才能達(dá)到商業(yè)化所要求的產(chǎn)品質(zhì)量高,成本低,過程安全高效。廣東惠州瑞爾化學(xué)科技有限公司,近期開發(fā)稀土納米材料取得了工業(yè)化進(jìn)展。經(jīng)過多種方法的探索和無數(shù)次的試驗(yàn),找到了比較適合工業(yè)化生產(chǎn)的方法-微波凝膠法,該技術(shù)最大優(yōu)點(diǎn)是:將原來約10天的凝膠反應(yīng),縮短到1天,這樣生產(chǎn)效率提高了10倍,成本大大降低,而且產(chǎn)品質(zhì)量好,比表面大,經(jīng)用戶試用反應(yīng)良好,價(jià)格比美國(guó)、日本產(chǎn)品的低30%,非常具有國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力,達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。
最近用沉淀法進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn),主要是用氨水和碳酸氨進(jìn)行沉淀,并用有機(jī)溶劑脫水和作 表面處理,該方法工藝簡(jiǎn)單,成本低,但產(chǎn)品質(zhì)量欠佳,仍有部分團(tuán)聚,有待進(jìn)一步改進(jìn)和提高。
我國(guó)是稀土資源大國(guó),稀土納米材料的開發(fā)應(yīng)用,開辟了稀土資源有效利用的新途徑,擴(kuò)展 了稀土的應(yīng)用范圍,促進(jìn)了新功能材料的發(fā)展,增加了高附加值產(chǎn)品出口,提高了創(chuàng)匯能力 ,對(duì)把資源優(yōu)勢(shì)變?yōu)榻?jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)有重要的現(xiàn)實(shí)意義。