陶瓷原料主要來自巖石，而巖石大體都是由硅和鋁構(gòu)成的。陶瓷也是用這類巖石作原料，經(jīng)過人工加熱使之堅固，很類似火成巖的生成。因此從化學(xué)上來說，陶瓷的成分與巖石的成分沒有什么大的區(qū)別。如果是硅和鋁所構(gòu)成的陶瓷，其主要原料有以下幾種：
1、石英——化學(xué)成分是純粹的二氧化硅（SiO2），又名硅石。這種礦物即使碎成細粉也無粘性，可用來彌補陶瓷原料過粘的缺點。在780℃以上時便不穩(wěn)定而變成鱗石英，在1730℃時開始熔融。
2、長石——是以二氧化硅及氧化鋁為主，又夾雜鈉、鉀、鈣等的化合物。因其所含分量多寡不同，又有許多種類。一般有將含長石較多的巖石叫作長石的，也有以它的產(chǎn)地來命名的�，F(xiàn)在把長石中具有代表性的幾種和它們的成分列于表1。其中前三種是純粹的理論成分，后一類則含有巖石中所有的不純物質(zhì)。
鈉長石與鈣長石以各種比例互相熔解，變成多種多樣的長石。這些總稱為“斜長石”，它的性質(zhì)依其中所含鈉長石與鈣長石的比例而定。還有一種和正長石（鉀長石）為同樣成分而形狀稍有變異的，至今也多誤傳為正長石，其實這種應(yīng)該叫做“微斜長石”。
表1
成分
巖石
SiO2
Al2O3
CaO
K2O
Na2O
Fe2O3
MnO2
熔融點
正長石
64.7
18.4
0
16.9
0
--
--
約1200℃
鈉長石
68.0
20.0
0
0
12.0
--
--
1122℃
鈣長石
43.0
37.0
20.0
0
0
--
--
1550℃
微斜長石
65.9
18.5
0.1
12.0
3.0
0.4
0.1
--
3、瓷土（又名“高嶺土”）——瓷土（H4Al2Si2O9）是陶瓷的主要原料。它是以產(chǎn)于世界第一窯廠的中國景德鎮(zhèn)附近的高嶺而得名的。后來由“高嶺”的中國音演變?yōu)?ldquo;Kaolin”，而成為國際性的名詞。純粹的瓷土是一種白色或灰白色，有絲絹般光澤的軟質(zhì)礦物。
瓷土是由云母和長石變質(zhì)，其中的鈉、鉀、鈣、鐵等流失，加上水變化而成的，這種作用叫作“瓷土化”或“高嶺土化”。至于瓷土化究竟因何而起，在學(xué)術(shù)界中雖然還沒有定論，但大略可以認為是長石類由于溫泉或含有碳酸氣的水以及沼地植物腐化時所生的氣體起作用變質(zhì)而成的。一般瓷土多產(chǎn)于溫泉附近或石灰層周圍，可能就是這個原因。瓷土的熔點約在1780℃左右，實際上因為多少含有不純物質(zhì)，所以它的熔點略為降低。
純粹的瓷土（高嶺土）存量不多，而且所謂純粹的瓷土，也沒有黏土那樣強的粘度。一般所說的瓷土如果放在顯微鏡下面來觀察，大部分帶有白色絲絹狀的光澤，銀光閃閃，是非常小的結(jié)晶，這就是所謂純粹的瓷土。此外，還含有未變質(zhì)的長石、石英、鐵礦及其他作為瓷土來源的巖石的碎片。
純粹瓷土的成分是：SiO2 46.51%，Al2O3 39.54%，H2O 13.95%, 熔度為1780℃。
陶瓷中最高級的是瓷器。作瓷器用的巖石究竟以哪樣最好？由于瓷器必須是白色。因而就不得不極力避免含有使陶瓷著色的鐵分。含鐵少而以氧化硅及氧化鋁為主要成分的巖石有：花崗巖、花崗斑巖、石英斑巖、石英粗面巖以及由這類巖石分崩而成的水成巖等。
這里所說的花崗石乃至石英粗面巖（即在火成巖中也算是含有氧化硅及氧化鋁特別多而鐵分子少的），都是以石英、長石為主，并含有若干云母及富于鐵分（氧化鐵）的黑綠或黑褐色的礦物。假若仔細觀察這些巖石，便可看到許多像玻璃一般透明的顆粒和像瓷器一樣鮮艷的白色或淡紅色的顆粒。前者是石英、后者是長石。這四種巖石的化學(xué)成分雖然相同，但因為長石與石英等顆粒的大小不同，因而形成了不同的巖石�；◢弾r全體是由比較大的顆粒（直徑1~7毫米）構(gòu)成的。石英粗面巖是在看不見顆粒的致密素地中有石英及長石的小粒存在�；◢彴邘r及石英斑巖則介乎此二者之間，是在致密的素地內(nèi)含有大粒的石英。這類巖石構(gòu)造上的差異，主要在于由熔融的巖漿到冷固的時間長短，其中花崗巖最長，石英粗面巖最短，而花崗斑巖與石英斑巖則是在介乎兩者間的時間內(nèi)冷固的。陶瓷是以巖石作原料，而所以未能具有巖石般的顆粒，其主要原因是，陶瓷原料不像巖石那樣在高溫下完全熔化，同時所需要的冷固時間也較短，這是天然巖石與人造巖石即陶瓷間的最大區(qū)別。有時與石英粗面巖同樣成分之物，以熔融狀態(tài)流到地面上而驟然冷固，這樣形成不含有像上述巖石那種用肉眼可見的石英、長石等顆粒，而形成全體一樣的玻璃，即是所謂黑曜石和重晶石。由此可見巖石與陶瓷的本質(zhì)相同，只有天工與人工的差別罷了。
在花崗巖中含有二氧化硅特多的是半花崗巖和偉晶花崗巖。前者的長石與石英等的顆粒細小，后者則由特大的長石及石英的顆粒形成。其中有的在某部分集中了同樣物質(zhì)，而變成純粹的石英脈，或純粹的長石脈，也有的轉(zhuǎn)變?yōu)榘牖◢弾r（有些地方就用原來的半花崗巖作為陶瓷原料）。
現(xiàn)將這些巖石的成分分析列于表2。
表2
成分
巖石
SiO2
Al2O3
Fe2O3
FeO
MgO
CaO
地表平均
59.07
15.22
3.10
3.71
3.45
5.10
花 崗 巖
73.37
15.24
0.28
1.43
0.28
1.81
花崗斑巖
72.55
13.40
0.68
2.02
0.51
2.65
石英斑巖
75.16
11.21
0.88
2.30
0.42
0.72
石英粗面巖
67.99
14.96
0.40
2.36
痕跡
1.99
黑 曜 石
74.88
12.28
0.34
0.94
0.40
1.13
Na2O
K2O
H2O
TiO2
P2O5
MnO
其他
合計
3.71
3.11
1.30
1.03
0.30
0.11
0.79
100.00
3.15
3.54
0.70
0.20
0.17
0.13
0.10
100.21
3.62
2.98
0.85
0.40
0.18
0.33
0.16
100.35
3.09
4.22
1.86
0.22
0.05
痕跡
---
100.13
2.79
4.93
4.37
--
--
--
--
99.79
4.29
3.61
0.72
痕跡
0.76
0.03
--
99.38
由此可見花崗巖、石英粗面巖類所含的二氧化硅遠較地球表面的平均部分為多。這一點頗近似普通瓷器的坯質(zhì)，所不同者只是花崗巖類所含的鐵、鈣、鈉、鉀較多而鋁較少。
B 釉的本質(zhì)及成分
當我們看到一件陶瓷器的時候，首先引起注意的與其說是它的造型、式樣或坯體，毋寧說是罩在陶瓷表面上的釉。假如瓷器上沒有掛釉的話，恐怕無論它的造型如何美、式樣如何新，也會失掉這件瓷器的魅力。固然我們夸說陶瓷是一種火的藝術(shù)，靠火的作用產(chǎn)生了各種變化，但主要還是釉在火中起了變化。
釉與坯同樣是由巖石或土產(chǎn)生的，它與坯的不同點，只是比較容易在火中熔融而已。當窯內(nèi)烈火的威力使坯達到半熔時，必須使釉的原料完全熔融成液體狀態(tài)。冷卻后這種液體凝固而成一種玻璃，這便是釉。
但是，釉一旦被涂到陶瓷坯體表面，就和玻璃大不相同了。因為當釉熔融時，它就同制品的坯體發(fā)生相互作用，形成中間層，這一中間層使得從燒結(jié)的坯體以迄于釉的玻璃狀的外表部分逐漸發(fā)生轉(zhuǎn)變。釉層的厚度雖然通常總共只有坯體厚度的1~3％，可是它會強烈地改變制品的熱穩(wěn)定性、介電強度和化學(xué)穩(wěn)定性，以及其他的許多性質(zhì)。
制釉有兩種方法：一個是把土或巖石原樣不動地調(diào)合來用。另一個方法是將土或巖石混合用火使之熔融，然后驟然冷卻作成玻璃，名之為“熔塊”。這樣作成的釉要碎為細粉混入水中，使之成為有粘性的汁液用來掛坯。如果這種漿粘力不足而不易附著在坯上時，可以在漿內(nèi)混入糊精、甘油或其他有粘性的有機物質(zhì)，例如海帶的漿糊等。有的坯體露天干燥后立即掛釉，但也有預(yù)先在800~900℃低溫下煅燒，即所謂素?zé)蟛艗煊缘摹?/p>
前一個方法叫作“生坯掛釉”，在我國多有使用。而國外瓷器則一般是用后面所謂“素?zé)?rdquo;方法。因此，對一件瓷器的鑒別，首先看它是生掛還是素?zé)�，便可大略知道是中國所制或國外所制。不過這也只能作為一種較為便利的線索，當然為一般精通陶瓷的人們所熟知。有些日本仿制的我國古瓷，故意作成使人一看便認為是生掛的樣子，如果只靠這一點便作決定，往往是很容易上當?shù)摹?/p>
掛釉時，若是素?zé)鳎胀ǘ嗍呛芸斓匕阉湃胝{(diào)好的釉汁中立刻就提出來，這樣釉便吸著在坯的表面，和用刷或筆涂的一樣勻平。若是茶碗一類，就要夾著碗足很快地放進釉中，急忙上下兩三次，叫作“浸釉法”。若是龐然大物，可以用杓子一類東西盛釉從周圍溜掛，一般叫“澆釉法”或“溜釉法”。
生坯掛釉時，若是里外一次掛釉，很容易使坯體破壞，所以要在里面注釉并加以轉(zhuǎn)動，待干燥后外面再行浸掛或溜掛。也有用刷和筆來涂掛的，這種方法多用于色釉，例如明朝初期的青花器足內(nèi)往往出現(xiàn)刷紋，可以看出是曾經(jīng)使用過這種方法。此外，雖還有“噴掛”的方法，但是主要用于極大或極薄的器物上。例如所謂“脫胎器”似乎能夠透視的薄瓷器，就是除去使用這種方法以外別無其他掛釉法的。這種方法是：先在里面噴上釉，干燥后將外面的坯體削薄，然后再噴釉在外面。如宋代有名的郊壇窯的作品，就是坯薄釉厚，甚至釉的厚度竟有坯的一至三倍左右。若仔細觀察這些作品的碎片，顯而易見是掛釉兩層至三層的，所以說這類瓷器大約使的就是噴掛法。再如康熙時代的桃花紅便與郎窯紅不同，根據(jù)當時住在景德鎮(zhèn)有名的旦特克爾氏信中所載，也是用“噴釉法”作成的。
景德鎮(zhèn)的瓷器多是在掛釉以后方將器足削去。相反，日本瓷器都是在全部成形后再掛釉。所以細看江西瓷的外足釉與坯的分界，釉是以鋒利的切線斷然而止的，這一點與日本制品迥然有別。古瓷中明代制品多留有削足的痕跡，而清代所作除劣等品外，大都在切削過的足端用濡筆或布加以揩拭，因而足底面總是帶有一種柔軟、滑潤之感。試看清代瓷器中有仿明代制品很相似的，但從未見有模仿這種削足之癖。有時雖然很難用肉眼判斷，然而如果用放大鏡一看便可大體了然。當我們鑒別明瓷與清瓷的時候，固然一般都可由它們的器形、釉色以及圖樣等各方面綜合來看，不過有時也會陷于迷惑而莫知所是。此時如能注意一下這種削足之癖，便會成為鑒定上的一個有力線索。
凡是掛釉的陶瓷坯體入窯煅燒時，坯與窯中所含的水分和其他揮發(fā)物需要散失而開始收縮，同時坯體受熱又產(chǎn)生熱膨脹。當?shù)皆谝欢囟葧r，坯體內(nèi)一部分成分開始熔化生成液體填補坯體內(nèi)的孔隙而再度收縮。而釉也產(chǎn)生熱膨脹與收縮。當釉的收縮比坯的收縮大時，釉上便生出裂痕，當釉的收縮比坯小時，容易產(chǎn)生“脫釉”。有些揮發(fā)物在溫度較高時才開始揮發(fā)，為了防止釉熔化以后還有氣體外逸，產(chǎn)生氣泡，所以在釉開始溶化以前燒窯的溫度不要急速提高，要慢慢地煅燒，以待氣體出盡，這樣在氣體出盡以后再升溫，直到釉完全溶化。假如此時升溫過急，就容易產(chǎn)生坯泡或釉泡。
要選配一種能和制品坯體很符合的釉，實際上并不是一件容易的事情。如蘇聯(lián)E.N。奧爾洛夫(Op Ob)院士曾經(jīng)指出，選配釉的主要困難如下：
�。�1）釉的易熔性造成了它的流動并被坯體所吸收（假如坯體在釉熔融中仍具有大的氣孔率時）。就是這種作用，使得燒成要在遠超過釉的熔融度下進行。
�。�2）假使所選的釉是難熔的，那么它就不會形成帶有光澤的平滑的表面，而是被小的突起和凹陷所覆蓋，使得釉色黯然無光。如果燒成溫度低于要求時，雖是正確配成的釉也得到與此同樣的結(jié)果；
�。�3）若是釉具有比坯體大得多的膨脹系數(shù)，那么當冷卻時，它壓縮得比坯體更猛，結(jié)果就出現(xiàn)巨大的內(nèi)應(yīng)力，這種內(nèi)應(yīng)力會導(dǎo)致在釉層上形成龜裂（如為薄胎制品時），或甚至使坯體破壞；
�。�4）如果釉的膨脹系統(tǒng)比坯體小得多，將會發(fā)生相反的現(xiàn)象，即當冷卻時，釉比胚體收縮得較慢而發(fā)生剝離現(xiàn)象。因此，當選配釉時，必須力圖使釉和坯體的膨脹系數(shù)盡可能地相符合，而釉的熔融溫度則必須與坯體的燒成溫度相適應(yīng)。
假使我們把雪與砂糖混淆起來，在這種情況下，無論弄得如何細，砂糖仍是砂糖，雪仍是雪，兩者有著顯然的分別�？墒侨绻訜崾寡┳兂伤疤且踩刍诶锩娴臅r候，就會成為一種既非雪又不是糖的新物質(zhì)。陶瓷的釉恰好與這個例子相似。就是說，任憑怎樣地把巖石碎成細粉而加以混合，也不會有什么變化。若是經(jīng)過加熱，礦石和巖石的粉末就會熔融成一個整體。這便是玻璃，用來施掛在陶瓷坯上，特意給它取個名字叫做“釉”。不過，雪與砂糖混合溶化后只產(chǎn)生形態(tài)上的變化，而巖石混合熔化后不僅形態(tài)改變而性質(zhì)也完全改變了。
在制釉時，硅酸是釉的主體，而鹽基則作為媒熔劑，主要的鹽基是：氧化鈉、氧化鉀、氧化鈣、氧化鎂以及氧化鋁等。氧化鋁為中性則因情況的不同，有時起酸的作用，有時起鹽基的作用。今列于表3。
表3
鹽基
-
-
氧化鈉 Na2O
氧化鉀 K2O 堿金屬
氧化鈣 CaO
氧化鎂 MgO堿土金屬
氧化鉛 PbO
中性
氧化鋁 Al2O3 (有時起酸的作用，
有時起鹽基作用）
酸
硅 酸 SiO2
硼 酸 B2O5
釉料的著色劑有鐵、銅、鈷、錳、金、銻以及其他金屬，此外，還有含磷酸鈣[Ca3(PO4)2]的，不過這種原料只要稍加一些在釉里，就會多少消失釉的光澤。 這是要混在植物灰中而進入釉內(nèi)的，像羊齒草類就是含有磷酸鈣特別多的植物。景德鎮(zhèn)所用的是一種名為“鳳尾草”的羊齒植物灰。
灰中含有多量的硅酸（SiO2），因此用灰就必然會帶有硅酸。而灰中尤以禾本科植物的灰含硅酸較多。當需要硅酸時，就特意來利用稻殼灰或草木灰。
氧化鈣在釉料中是助熔劑，可以降低釉的熔融溫度，使之在較低溫度下玻化。釉中需要的氧化鈣，現(xiàn)在主要利用石灰石（CaCO3），從前卻多用植物或谷殼與石灰混合煅燒成灰，俗稱“釉灰”，這種灰約含30~50％的氧化鈣。據(jù)我國有些科學(xué)工作者對古陶瓷所作的分析結(jié)果看來，早在公元前16~11世紀的商代就已制成石灰釉。其中氧化鈣的含量多介于16％至20％之間。到南宋時期以后又改用了石灰——堿釉。
鈉、鉀在巖石和土內(nèi)的含量較少，因此也有利用灰來獲取的。草木灰溶于水就是灰水，如果加以煮煉便會得到白色粉末，其中含有多量氧化鉀。如煮煉海草灰的水溶液時，便可得到氧化鈉。而現(xiàn)在陶瓷器坯釉原料中需要的鉀、鈉，主要來源是利用長石。
氧化鎂有的取自菱苦土礦（碳酸鎂）和白云石（碳酸鈣、鎂），也有利用滑石（硅酸鎂）的。因我國的石灰石往往含有多量的碳酸鎂，所以在我國陶瓷中使用石灰時，自然就會加進了鎂的成分。
鉛和鋅過去是用天然出產(chǎn)的碳酸鉛（白鉛礦）及硅酸鋅（異極礦），而現(xiàn)在多用純粹的氧化鉛或氧化鋅來配釉。
至于氧化硅和氧化鋁，因為是構(gòu)成土和巖石的主要成分，在使用這些原料時已經(jīng)自然含有不少。除非特別需要氧化硅時，才利用純粹含硅的石英。我國宋朝有名的汝窯，據(jù)有的書中記載說是使用瑪瑙。其實瑪瑙也是一種純粹的二氧化硅，與石英的構(gòu)造稍有不同。雖然有些人不免懷疑是否有過特意使用這種珍貴品的事實，但仔細想來，一般所出的瑪瑙并非全部可用作裝飾，剩下的無用部分仍可以用作釉料，例如，現(xiàn)在景德鎮(zhèn)就有利用瑪瑙來配制顏色釉的。
上面所說的草木灰或谷灰，含有多量的二氧化硅，同時還含有少量的氧化鋁、氧化鈣、鈉、鉀等，再與石灰混合配以適量的瓷土就可作成釉。我國古代陶瓷中有些就是由窯灰的自然降落積在坯體上而化合成釉的；也有故意多掛灰而使其自然成釉的；此外還有掛以灰漿而成釉的。尤其后來才發(fā)現(xiàn)。只用灰不但容易流釉，而且發(fā)生皺紋或出現(xiàn)斑點，或因鈣結(jié)晶成斑而無光澤，結(jié)果感到十分乏趣。于是逐漸留意到混用石英或長石之類含有硅酸較多的物質(zhì)時，便沒有這種缺點，因而發(fā)明了長石釉。如唐朝的邢窯、越窯，宋朝的定窯、影青，汝窯、龍泉窯和明朝的景德鎮(zhèn)窯瓷器等，都是由此逐步發(fā)展而成，它給予東方乃至整個世界人類以莫大實惠，是無庸諱言的。
草木灰不僅因樹木的種類，并且由于葉與根之不同而使成分互異。現(xiàn)將可以作成釉的主要草木灰作一典型分析，列于表4。
但此表中的土灰，是用水妥加淘洗而減少了堿金屬成分。
