煤是我國最主要的能源,約占整個能源消耗的75%,遠大于石油、天然氣和水電。我國又是高硫煤儲量較多的國家,據(jù)統(tǒng)計,我國煤炭資源中大約有30%的煤含硫量在2%以上,西南地區(qū)個別煤田含硫高達10%。目前我國所采煤炭中約1/6為高硫煤。煤的直接燃燒給全球帶來嚴重的環(huán)境污染,它與酸雨和臭氧層破壞直接相關,并成為制約煤炭開發(fā)和利用的經(jīng)濟可行的重要因素。隨著全球變暖、氣溫上升、臭氧層破壞和區(qū)域性酸雨等問題日益惡化,控制污染,保持生態(tài)平衡,已成為國際社會普遍關注的熱點。因此,開發(fā)經(jīng)濟有效的煤炭脫硫技術已成為緊迫的課題。筆者在研究分子篩的吸附性能上把蜂窩陶瓷結合起來,研制成功了新型的二氧化硫脫除的分子篩蜂窩陶瓷催化劑。
分子篩吸附SO2的機理是利用分子篩篩分吸附二氧化硫的性能,通過對分子篩的改性,使分子篩具有一定的孔徑來吸附二氧化硫的氣體分子。通過Fe3+、Fe2+、Mg2+、Mn2+、Sr2+5種金屬離子交換后進行SO2的脫除試驗,得到5種樣品SO2的脫除率,以Fe3+改性制備的樣品SO2脫除率最好。Fe3+的交換率對材料的脫硫性能,當Fe3+離子交換率為50%時,改性樣品的SO2脫除率較高,而且樣品的活性最好,因此,可以推測Fe3+對吸附的SO2起催化作用,表面Fe3+的催化作用使SO2轉化成SO3或SO42-,提高了SO2的脫除率。用稀堿液洗滌經(jīng)過SO2吸附實驗樣品時,在洗滌廢液中檢測出SO42-,進一步證明了Fe3+起到了催化脫除作用。經(jīng)過堿洗和水洗的實驗比較,認為水洗滌是一種簡單適用的再生方法,制備的二氧化硫脫除可以循環(huán)使用到15次以上,因此,脫除簡單易行,據(jù)實驗證明,分子篩脫硫效率達到90%以上,如果再添加活性碳吸附,基本上可以達到98%以上。這種干式脫硫與目前的水蒸汽和石灰乳脫硫相比,可以節(jié)省大量的水資源,還不會造成二次污染,因此成本相當?shù)汀?
分子篩的催化粒度為20-40目,難以應用在固定床中反應器上面,根據(jù)蜂窩陶瓷的優(yōu)點,我們把分子篩催化劑制作成蜂窩陶瓷形狀。分子篩附載在載體上做成實用的吸附催化劑。載體的基質SiO2-Al2O3。在外觀上可以做成圓柱形、方形和三角形,高0.2m,寬0.4m,每平方厘米20孔左右網(wǎng)狀的蜂窩狀陶瓷,這種分子篩蜂窩陶瓷吸水率最高可達到20%,熱膨脹系數(shù)在225-1000℃≤1.0×10-6℃-1?箟簭姸6MP~8MP,容重0.5~1.15g/cm3,耐高溫300-700℃。由于多孔薄壁的特點,大大增加了載體的幾何表面積和改善了抗熱沖擊性能,同時蜂窩陶瓷和分子篩緊密相連結成一個整體,蜂窩陶瓷的作用不單純是一個活性組分的承載者,載體有一定活性,它同活性組分可以發(fā)生相當強的相互作用,克服了分子篩比表面積小、抗壓強度低、不易回收復用、耗用量大且價格昂貴等缺陷。由于蜂窩陶瓷比表面積大、直形孔道的特點,大大提高了工作效率,再加上可以反復回收復用達4-5次,成本低價格廉,企業(yè)利用這種產(chǎn)品經(jīng)濟效益也大大提高。
經(jīng)分子篩蜂窩陶瓷脫硫試驗,在固定床反應器中,SO2吸附性能良好,在10min內,SO2脫硫達80%以上。
分子篩蜂窩陶瓷的制作工藝比較復雜,主要是成型開裂的難題,由于分子篩蜂窩陶瓷不能燒結只能活化,燒結就沒有活性,的確在工藝和配方上值得研究。筆者根據(jù)國外分子篩催化劑蜂窩陶瓷的樣品,會同江西萍鄉(xiāng)有關蜂窩陶瓷生產(chǎn)廠家進行了合作研制。從目前來看,如國外那樣高0.8m,寬0.4m,每平方厘米20孔,網(wǎng)狀三角形蜂窩陶瓷的大尺寸因無專用設備做不出來,但小尺寸高0.2m,寬0.2m,每平方厘米20孔,網(wǎng)狀三角形的蜂窩陶瓷已經(jīng)成功研制出來了。從目前研制來看,與國外同類型產(chǎn)品相比,價格成本更低,材料易得,制作簡單,機械強度大大提高,抗磨損、抗沖擊和穩(wěn)定性能有大幅度提高。這種蜂窩陶瓷與傳統(tǒng)的陶瓷有根本區(qū)別,主要是不燒結只有活化,從某種意義上來說還不是陶瓷產(chǎn)品。但在脫硫方面卻有特殊性能的吸附催化作用,尤其在使用方面相當簡便,只需安裝在固定床反應器就可以了。待一定時間吸附量達到后進行水洗烘干再反復使用4-5次。吸附后的分子篩蜂窩陶瓷沒有任何污染,可以粉碎作陶瓷材料,因此脫硫運行的成本非常低。所以開展分子篩蜂窩陶瓷催化劑研究很有價值。